甲基丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝有很多，下面介紹兩種。改進BASF法工藝(Alpha法)，Alpha法(又名丙酸甲酯路線)是英國Lucite國際公司(前Ineos公司)在BASF工藝的基礎(chǔ)上進行了突破性改進，開發(fā)出的一種MMA生產(chǎn)新工藝。它是采用工業(yè)上容易得到的乙烯、甲醇和一氧化碳(CO)等為原料，采用以Pt(或Rh)為主的均相催化劑，通過乙烯羰基化和酯化生成丙酸甲酯，然后在無水條件下，丙酸甲酯和甲醛與多相催化劑在固定床內(nèi)進行氣固相反應(yīng)生成MMA。未反應(yīng)的原料循環(huán)返回羰基化合成釜。酯化反應(yīng)僅有的副產(chǎn)物是水和少量重酯，重酯可作為燃料供熱，無需復雜的分離和提純步驟。該工藝原料易得，安全，無污染，反應(yīng)條件溫和，無需特殊材質(zhì)設(shè)備，且反應(yīng)器尺寸較小，維修成本也低于ACH法，催化劑活性高，使用壽命長。2008年Lucite公司采用該技術(shù)在新加坡裕廊島建成投產(chǎn)了l2．0萬噸／年MMA的首套裝置。該技術(shù)是繼BASF法之后又一以乙烯為原料實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的重要工藝。

異丁烯(叔丁醇)氧化法，目前，以異丁烯為原料生產(chǎn)MMA主要有以下幾種工藝路線，第一種是異丁烯(或叔丁醇)兩步氣相直接氧化法，即叔丁醇脫水生成異丁烯(或直接由甲基叔丁基醚裂解制得異丁烯)，異丁烯發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成甲基丙烯醛(MAL)，甲基丙烯醛再經(jīng)氧化生成甲基丙烯酸(MAA)，甲基丙烯酸經(jīng)分離后與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成MMA。該工藝于1982年由日本三菱人造絲公司首先實現(xiàn)工業(yè)化，特點是原料來源廣泛，生產(chǎn)過程較為簡單，催化劑活性高、選擇性好、壽命長、甲基丙烯酸的收率高；避免了使用劇毒原料氫氰酸，也避免了廢酸的生成以及設(shè)備腐蝕等問題；無污染、生產(chǎn)成本低于丙酮氰醇法，在較小裝置規(guī)模上也具有很強的競爭力，是目前應(yīng)用最為廣泛的C4工藝路線。不足在于收率較低，裝置易折舊，折舊費用高。對催化劑要求高，技術(shù)較難掌握。第二種是日本旭化成化學工業(yè)公司開發(fā)的異丁烯直接甲基化法。即將異丁烯(或叔丁醇)直接氧化生成甲基丙烯醛，然后用以Pd為基礎(chǔ)的金屬化合物為催化劑，在40—100℃與甲醇進行液相酯化反應(yīng)制得MMA。該法的特點是工藝較為簡單，產(chǎn)品收率高，甲醇可以循環(huán)使用。但由于使用高濃度的甲基丙烯醛進行反應(yīng)，存在所用催化劑壽命短，副產(chǎn)異丁酸甲酯與MMA分離困難，副產(chǎn)甲酸甲酯對反應(yīng)影響較大等問題。第三種是異丁烯氨氧化法(又名甲基丙烯腈法，MAN法)，由日本旭化成公司開發(fā)成功。異丁烯或叔丁醇(TBA)在Mo—Bi催化劑作用下與氨發(fā)生氧化反應(yīng)生成甲基丙烯腈(MAN)，然后在硫酸存在下，甲基丙烯腈水合生成甲基丙烯酰胺硫酸鹽，甲基丙烯酰胺硫酸鹽再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成甲基丙烯酸甲酯。該方法要使用大量的氨，導致原料費用較高，加上需要處理大量廢酸液，因而生產(chǎn)成本較高；另外，該工藝與丙酮氰醇法一樣，不可避免地要使用大量的硫酸和副產(chǎn)大量的硫酸氫銨，目前還沒有規(guī)模化生產(chǎn)。