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丙烯酸β一羧乙酯一苯乙烯共聚合的研究之結論

6.共聚物分子量分子量分布

高聚物的分子量及分子量分布決定著高聚物的使用性能和加工性能。自由基型共聚物分子最分布一般較寬.選擇不同單體濃度所得的共聚物樣品。以GPC法分剮測定其分子量及分子量分布(圖6) .由圖中可以看出,共聚物分子量及多分散指數均隨單體濃度增大而增大。

圖6 共聚物分子量及其分布隨單體濃度變化

7.競聚率測定

競聚率是共聚合反應中表征單體活性的重要參數.本文采用YBR法及電子計算機計算.并對數值進行優化得到單體競聚率。

從相對活性對比即可看出.在此共聚合條件下,苯乙烯的單體活性大于丙烯酸β一羧乙酯。將計算出的1/rat值與兩種主要的丙烯酸酯進行比較(表2)。數據表明.在與苯乙烯共聚合反應中.丙烯酸β一羧乙酯的單體活性介于甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯之間.

表2

按照Price假設并運用Alfrey—Price公式可以進一步推算出丙烯酸β一羧乙酯的Q、e值.Q=0.54,e=0.44.它與甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯的對比值列在表2中.

數據表明,丙烯酸β一羧乙酯的雙鍵α一取代基的吸電子能力及共軛能力均介于以上兩種丙烯酸酯之間,其單體活性亦介于其間.上述競聚率和Q、e數據迄今均未見文獻報導.

結 論

1.以偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰為引發劑引發丙烯酸β一羧乙酯和苯乙烯的自由基型溶液共聚合,可以得到收率7-99%.特性粘數為1.2-8.3的共聚物。

2.以YBR方法并經優化計算,得到rt=0.5863,r=0.2826. 由Alfrey—Price公式計算的Q、e分別為0.54和0.44。

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